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聚氨酯弹性体的改性

聚氨酯有很长的发展历史,从1937德国化学家Otto  Bayer 首创了聚氨酯的合成方法。在二次世界大战以后,日本、欧美各国也相继生产出不同牌号的几十种聚氨酯商品,同时开发了聚氨酯泡沫塑料和聚氨酯涂料,在此后相继对聚氨酯进行工业化生产。我国自20世纪50年代以末就开始了聚氨酯的研究。20世纪70年代聚氨酯材料的品种已向系列化发展,合成与加工工艺已向连续化、自动化、高速化发展并开发出反应注射成型聚氨酯[13,14]。进入80年代以来我国聚氨酯发展蒸蒸日上,聚氨酯弹性体的各种产品发展迅速,形成了以民为主,军、民两用的新格局。生产聚氨酯的技术也有显著的提升,应用领域从国防、航天部门扩展到石油、医疗、体育、建材等众多部门,更贴近人们的生活,与人们的生活息息相关。
聚氨酯的发展也越来越受到重视,由于技术水平的不断提高,为了满足不同性能、不同用途、不同成本等要求,聚氨酯改性技术也发展得如火如荼。如有机硅改性聚氨酯,由于有机硅的特殊结构与组成,使它具有耐高、低温,耐老化性能,电绝缘性,耐热性能均由所提升与改善,因而运用范围很广。在一定综合性能的前提下,强化某一性能来满足特殊要求。如高抗冲击性能的聚氨酯弹性体;抗静电性聚氨酯弹性体;阻燃性聚氨酯弹性体[15]。 

在今后很长一段时间的内,聚氨酯作为高档次的树脂仍然具有很大的发展前景与不断提升改善的空间,以其优异的性能继续为人类造福。


1 有机氟改性聚氨酯 
氟的强电负性、高C-F键能(540kJ/mol)、除氢外最小的范德华半径以及氟对碳链的屏蔽保护作用,赋予含氟聚合物优越的热稳定性、耐候性和化学惰性,以及独特的低表面自由能、低摩擦系数、低折射率、低介电常数和低功耗因数等性质,并且含氟聚合物的低表面能和低摩擦系数又使之具有突出的憎水憎油和抗粘附特性接入C-F的聚氨酯称为含氟聚氨酯。其为具有特殊功能的高分子材料,由于氟的引入既保持了聚氨酯原有的特性,又赋予其卓越的耐候性,耐化学介质性,较高的使用温度,抗污染性和低摩擦性,另外,聚氨酯具有独特的低表面能、生物相容性、生物稳定性、低水吸收率、耐热耐氧及无黏附行为等。这些优良性能使得含氟聚氨酯广泛地应用在国防、军工、民用等领域,近年来受到广泛重视。
1.5.2 有机硅改性聚氨酯 
有机硅树脂表面能较低,具有耐高温、耐水性、耐候性及透气性好等优点,已广泛用于聚氨酯材料的改性。
有机硅改性聚氨酯,有机硅材料是分子结构中含有硅元素的高分子合成材料,主链是一条Si-O-Si键交替组成的稳定骨架,有机基团与硅原子相连形成侧基。由于有机硅这种特殊结构和组成,使它具有耐高低温、耐气候老化、耐臭氧、电绝缘、耐燃、无毒、无腐蚀和生理惰性等优异性能,因而应用很广。
目前文献报道的有机硅改性聚氨酯的方式主要有两大类:第一大类是将有机硅引入聚氨酯的主链中,利用活性端基封端的PDMS与聚氨酯形成嵌段共聚物;第二大类是将有机硅引入聚氨酯侧链中,利用侧链含有活性基团的聚二甲基硅氧烷与聚氨酯接枝反应形成有机硅-聚氨酯共聚物。采取第二种方法所得聚氨酯弹性体表面性质的改善程度相对更大一些。采用侧链含有多氨基官能团的硅油改性聚氨酯,硅氧烷链悬挂在聚氨酯的主链上,有利于硅原子向表面迁移,可有效地改善聚氨酯的表面性能,但由于氨基硅油与二异氰酸酯反应迅速,所以聚合反应须在溶剂中进行。
将有机硅引人聚氨酯材料中能提高材料的耐热、耐寒、疏水、耐磨等性能,使聚氨酯材料的使用范围大大提高。

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